大氣VOCs在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)評(píng)估工作指南（二）

大氣VOCs在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)評(píng)估工作指南（二）

3主要評(píng)價(jià)參數(shù)與指標(biāo)

大氣VOCs在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)評(píng)估工作主要包括監(jiān)測(cè)設(shè)備評(píng)估和監(jiān)測(cè)站評(píng)估兩個(gè)部分，本章針對(duì)這兩部分的主要評(píng)價(jià)參數(shù)與指標(biāo)進(jìn)行介紹。

3.1設(shè)備主要參數(shù)和指標(biāo)的選擇

由于大氣VOCs在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)監(jiān)測(cè)方法原理不同，設(shè)備主要參數(shù)和指標(biāo)也存在差異。本指南結(jié)合目前市場(chǎng)上設(shè)備應(yīng)用的實(shí)際情況、設(shè)備主要參數(shù)和指標(biāo)選擇的原則，根據(jù)色譜法和色譜質(zhì)譜法的方法原理篩選并確定設(shè)備的主要參數(shù)和指標(biāo)，包括:

●檢出限
●測(cè)量范圍
●零點(diǎn)噪聲
●精密度
●準(zhǔn)確度.
●多點(diǎn)線性
●系統(tǒng)殘留影響
●分離度
●質(zhì)譜分辨率(僅適用于質(zhì)譜)

●質(zhì)量范圍(僅適用于質(zhì)譜)

●靈敏度(僅適用于質(zhì)譜)
●質(zhì)量穩(wěn)定性(僅適用于質(zhì)譜)

●質(zhì)量精度(僅適用于質(zhì)譜)

檢出限

檢出限是一個(gè)分析方法能夠可靠地檢出被分析物的最低濃度，它包括方法檢出限和儀器檢出限。其中，方法的檢出限是一個(gè)方法能可靠地檢出樣品或空包中待測(cè)物的最低濃度;儀器檢出限是儀器可檢出的背景噪聲之上最小的信號(hào)。用S,代表樣品測(cè)定值，S。代表空白值，o代表測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。當(dāng)(S-S)的差值>3σ時(shí)，按照正態(tài)分布(S,-S) >0有99%的置信度。3σ作為檢出限的推薦值。當(dāng)Sb趨向于0時(shí)， 檢出限即為方法檢出限。一般各物種檢出限的要求: C2-C.<0.15ppb, CEC12<0.1ppb。

測(cè)量范圍

VOCs物種的最高濃度和最小檢出限即測(cè)量范圍，該指標(biāo)反映儀器能檢出最高濃度物種的定量能力。

測(cè)量范圍上限的確定方法為:使用動(dòng)態(tài)稀釋裝置將57種非甲烷碳?xì)浠衔锘旌蠘?biāo)準(zhǔn)氣體用高氨氣稀釋成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)樣分析，以目標(biāo)物濃度比為橫坐標(biāo)，目標(biāo)物峰面積(或峰高)比為縱坐標(biāo)，用最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線，保持線性相應(yīng)所允許的VOCs最高濃度,即測(cè)量范圍上限。

零點(diǎn)噪聲

零點(diǎn)噪聲反映儀器信噪比情況，也稱基線空白。

零點(diǎn)噪聲的確定方法為:儀器開(kāi)機(jī)并調(diào)出運(yùn)行方法，使儀器處于最佳運(yùn)行狀態(tài)，通入零氣標(biāo)氣進(jìn)行分析，連續(xù)測(cè)量7次，計(jì)算待測(cè)儀器監(jiān)測(cè)所測(cè)濃度值X，計(jì)算所取得數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差S。即為儀器的零點(diǎn)噪聲。

零點(diǎn)噪聲一般要求小于3倍方法檢出限。

精密度

精密度反映的是分析方法或測(cè)量系統(tǒng)隨機(jī)誤差的大小，指在規(guī)定的測(cè)試條件下，同一個(gè)均勻樣品，經(jīng)多次測(cè)定所得結(jié)果之間的接近程度。精密度一般用偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)表示。精密度一般可以選用多點(diǎn)線性的中間濃度點(diǎn)來(lái)進(jìn)行測(cè)試，例如5 ppb。

精密度的偏差范圍一般要求小于15%。

準(zhǔn)確度

準(zhǔn)確度是指在一定實(shí)驗(yàn)條件下，多次重復(fù)測(cè)定的平均值與真實(shí)值相符合的程度。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。

一般評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度的方法可以用分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、回收率測(cè)定或是不同方法進(jìn)行檢驗(yàn)比較。準(zhǔn)確度的誤差范圍一般要求小于10%。

多點(diǎn)線性

多點(diǎn)線性反映儀器測(cè)量物種線性范圍的能力，是校準(zhǔn)曲線的具體考核指標(biāo)。校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相對(duì)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量之間定量關(guān)系的曲線。大氣VOCs測(cè)定的校準(zhǔn)曲線通常包括一個(gè)零點(diǎn)和4~6個(gè)不同濃度級(jí)別的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)點(diǎn)，采用合理的統(tǒng)計(jì)方法繪制而成。進(jìn)行多點(diǎn)線性檢查時(shí)，一般線性相關(guān)系數(shù)要求r2≥0.95。

系統(tǒng)殘留影響

系統(tǒng)殘留影響即前一組采樣樣品測(cè)量后由于少量物質(zhì)殘留在監(jiān)測(cè)儀器中給下一次測(cè)量所帶來(lái)的誤差影響。系統(tǒng)殘留影響的判斷方法為:待測(cè)儀器穩(wěn)定運(yùn)行后，通入多點(diǎn)線性濃度最高濃度點(diǎn)的標(biāo)氣進(jìn)行測(cè)量分析;高濃度分析結(jié)束后，再連續(xù)兩次通入零氣進(jìn)行檢測(cè)分析，記錄兩次測(cè)量濃度值C。C。第二次零氣測(cè)量結(jié)果中，所有組分的濃度值需低于0.1ppb，才能滿足儀器在線監(jiān)測(cè)的性能要求。

分離度

分離度反映監(jiān)測(cè)物種之間分開(kāi)的程度，主要指相鄰色諾峰保留時(shí)間之差與兩色譜峰峰寬均值之比，以R表示。 R越大，表明相鄰兩組分分離越好。一般當(dāng)R<1時(shí)，兩峰有部分重疊;當(dāng)R=1.0時(shí)， 分離度可達(dá)98%;當(dāng)R≥1.5時(shí)，兩峰完全分離。大氣VOCs色譜法自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)關(guān)鍵物種的分離度要求大于1.5，即基線分離，80%物種的分離度要求大于1.0。

質(zhì)譜分辨率(僅適用于質(zhì)譜)

質(zhì)諾分辨率指質(zhì)譜儀分開(kāi)相鄰兩個(gè)離子峰的能力，可表示為:R=m,/ (m.-m2)其中，R為分辨率，m、m,為質(zhì)量數(shù)， 且m.<m2。